Льюис Хэмилтон завоевал первый поул в Гран-при за Ferrari, опередив Джорджа Расселла на 0,009 секунды. Квалификация принесла неудачи Оскару Пиастри, Фернандо Алонсо и другим претендентам, а Лиам Лоусон после сессии был отправлен в конец стартовой решётки.
Льюис Хэмилтон завоевал поул на Гран-при Мехико — свой первый поул в Гран-при за Ferrari. Он стал самым возрастным обладателем поула в Формуле-1 со времён Марио Андретти, который возглавил стартовое поле в Монце в 1982 году в возрасте 42 лет. Хэмилтону 41 год. Вторым квалифицировался Джордж Расселл, уступивший всего 0,009 секунды. Пилот Mercedes признал, что лишний круг топлива стоил ему большего отставания, и объяснил прорыв отказом от подготовительного круга: решение сразу атаковать сработало, хотя весь уик-энд машина не выглядела способной бороться за первые места.
По словам Хэмилтона, решающим стало точное управление балансом и прогревом шин: из-за перемены температуры передние и задние шины по-разному влияли на поведение машины на протяжении круга. Он сравнил поиск нужного баланса с попыткой найти иголку в стоге сена. В сезоне Ferrari не раз не удавалось провести идеальные финальные круги в третьем сегменте, поэтому этот результат стал для пилота особенно значимым.
Макс Ферстаппен показал четвёртое время, но из-за штрафа стартует пятым. После неудачной пятницы он считал, что может побороться за поул; помеха со стороны Ландо Норриса нарушила его решающую попытку. Норрис сам в итоге стал лишь шестым: он был близок к борьбе за поул, но неудачно провёл третий сегмент и прервал последнюю попытку. Его напарник по McLaren Оскар Пиастри выбыл в Q2 и занял 13-е место. После слабого первого круга и прерванной попытки на втором ему пришлось отыгрываться, однако он потерял время из-за недостатка сцепления сзади и осторожного прохождения среднего сектора. Его круг оказался на 0,9 секунды медленнее лучшего результата Норриса в Q2.
Фернандо Алонсо завершил квалификацию 18-м. После обнадёживающих результатов в тренировках и быстрого начала Q1 Aston Martin приказала ему остановиться; пилот не вернулся в боксы и больше не участвовал в сегменте. Алонсо считал, что у него был шанс на хороший результат, и назвал упущенную возможность крайне болезненной. Лэнс Стролл также выбыл в Q1, уступив напарнику почти две десятых секунды.
Racing Bulls первоначально заняла восьмое и девятое места и выглядела сильнейшей командой за пределами лидирующей группы. Однако штраф за нарушение, связанное с MGU-K, отправил Лиама Лоусона в конец стартового поля. Арвид Линдблад, который во втором сегменте поднимался на второе место, признал, что не реализовал потенциал машины и был недоволен своим выступлением.
Оливер Берман занял 15-е место после того, как вылетел за пределы трассы в 12-м повороте: нарушение лимитов трассы аннулировало его лучший круг в Q2. Дебютировавший в квалификации за Haas Рё Хиракава выбыл в Q1, заняв 19-е место. Команда пыталась справиться с неожиданным уходом Эстебана Окона посреди уик-энда, а её результаты осложнили борьбу за седьмое место в Кубке конструкторов: Audi оставалась непосредственной угрозой, а после штрафа Лоусона у неё появилась машина в первой десятке. Кими Антонелли, лидер чемпионата, квалифицировался пятым. Ему 20 лет, это его второй сезон в Формуле-1; при этом явно нездоровый Антонелли в Мехико пока не мог бороться за верхние позиции. На фоне выдающегося сезона особенно досадно, что титул теперь выглядит маловероятным выиграть с подиума.